有机化学典型习题及解答——胡宏纹资料.ppt

第二章 烷 烃 1. 比较下列卤代烃在2%AgNO3-乙醇溶液中反应活性大小，简述原因。 解答： A B C D。反应为SN1，比较碳正离子稳定性，苯环上有吸电子基不利于碳正离子的稳定。 A. B. C. D. 2.下列化合物中哪一个最容易发生SN1反应? 解答： A. B. C. C. 3.下列离子与CH3Br进行SN2反应活性顺序（ ）。 A. C2H5O- OH- C6H5O- CH3COO- B. OH- C2H5O- CH3COO- C6H5O- C. CH3COO- C6H5O- OH- C2H5O- 4. 排列下列化合物发生SN2反应活性顺序（ ）。 A. 溴甲烷 B. 溴乙烷 C. 2-溴丙烷 D. 2-溴-2-甲基丙烷 解答： ABCD。位阻越小反应越易进行。 解答：A。若亲核原子相同，则碱性与亲核性一致。 5.下列卤代烃发生消去反应生成烯烃速率最快的是： 解答： B。叔卤烷易消除，B能形成共轭烯烃。 6. 试解释在3-溴戊烷的消除反应中制得的反-2-戊烯比顺式的产量高的原因？ 解答： 在3-溴戊烷中，溴原子与β-H应处于反式共平面消除。 7. 画出cis-和trans-4-叔丁基环己基溴的稳定的构象结构式，它们发生消除时何者较快，为什么？ 解答： 消除时，cis-可直接与β-H反式共平面消除： trans-需构型翻转，Br与C(CH3)3均处于a键时方能消除，所需能量较大。 顺式快于反式。 8. 完成下列反应： 解答： 8. 完成下列反应： 解答： 第十章 醇 和 醚 1. 按下列醇在硫酸存在下脱水活性从大到小排序： 解答： DABEC。醇在硫酸作用下脱水反应，属于E1 历程，反应速度快慢由中间体碳正离子稳定性决定。碳正离子愈稳定，决定反应速度的第一步就容易进行。 桥头碳正离子不能满足sp2平面结构，存在较大的扭转张力，最不稳定。 2. 以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成： 解答： 利用Grignard试剂来进行增碳。 3. 以所给的起始物为原料（其它化学试剂不限）完成下列合成： 解答： 在进行Grignard反应时，注意保护羟基。 4. 写出下列转变的机理： 解答： 这是个SN1反应，活性中间体是烯丙基型碳正碳离子，并且可写出其共振式Ⅱ，所以亲核试剂进攻不同的碳正离子，得到两种产物。 第十一章 酚和醌 1. 比较下列化合物的酸性大小： 解答： dcab。苯酚具有弱酸性，当苯酚邻对位上有强吸电子基-NO2时，由于硝基的吸电子共轭效应，酚羟基的氢更易离解，其酸性增强；吸电子基越多，酸性越强；当-NO2在间位时，只有吸电子诱导效应，所以a的酸性弱于c。 2. 用简便化学法分离 A：α-萘酚和B：α-甲基萘的混合物。 解答： 3. 解释下列现象： 熔点(172℃) 熔点(104℃) 分别形成分子内氢键、分子间氢键 3. 合成： 解答： 第十二章 醛和酮 核磁共振谱 1.下述化合物与饱和NaHSO3反应速度大小次序为（ ）。 解答： abc。醛酮与NaHSO3反应为亲核加成，醛的反应速度大于酮，此外，减少了羰基碳的正电性，减慢了亲核加成速度。。 2. 下列化合物中，哪个可发生Cannizzaro反应（ ）。 解答： D。只有不含α-H的醛在浓OH-条件下才能发生Cannizzaro反应。 3.下列化合物中不能与2,4-二硝基苯肼反应的化合物是（ ）；不能发生碘仿反应的是（ ）；不能发生银镜反应的含羰基化合物是（ ）；不能发生自身羟醛缩合反应的含羰基化合物是（ ）。 解答： C, A, D, A。醛，酮与苯肼反应脱去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能发生碘仿反应；醛有银镜反应，酮无银镜反应；能发生自身羟醛缩合反应的羰基化合物必须有α-H。 4. 用化学方法鉴别： 解答： 4. 由 合成 解答： 此题是一个增碳反应，同时增碳的部分存在不饱和键。如果用格氏试剂增碳生成产物为醇，醇脱水有两种β-H可消除，产物不单一，因而考虑用炔钠和伯卤烷反应来增碳。但不论何种方法都涉及到羰基的保护问题。 5. 解答： 产物为不饱和醇，可以通过羟醛缩合反应先生成α,β-不饱和醛，而后还原得到产物。 6. 写出下面反应的机理： 解答： 8. 利用什么波谱分析法可以区别化合物PhCH=CHCH2OH和PhCH=CHCHO，简述原因。 解答： 可用红外光谱鉴别，原因： 前者OH在3200-3500cm-1处有强而宽的吸收