四大滴定基本知识汇总.ppt

2. 温度 升高温度一般可加快反应速度，通常溶液的温度每增高10℃，反应速度可增大2至3倍。 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O 小于75℃时，反应速度慢；在75℃至85℃之间适中；当大于85℃时，H2C2O4分解。 * 3.催化剂 催化剂对反应速率有很大的影响 催化反应和诱导反应 （1）.催化反应 （catalyzed reaction） 正催化剂加快反应速率，负催化剂减慢反应速率。例加入Mn2+，便能催化下列反应迅速进行。 * （2）. 诱导反应 （Induced reaction） KMnO4（作用体）氧化Cl-（受导体）的速率很慢，但当溶液中同时存在Fe2+（诱导体）时，KMnO4与Fe2+的反应可以加速KMnO4与Cl-的反应。这种由于一个反应的发生，促进另一个反应进行的现象，称为诱导作用。 * 氧化还原滴定原理 1 氧化还原滴定指示剂 2 氧化还原滴定曲线 3 氧化还原滴定结果的计算 4 终点误差 * 氧化还原滴定指示剂 1. 自身指示剂 （self indicator） 在氧化还原滴定中，标准溶液或被滴定的物质本身有颜色，如果反应后变为无色或浅色物质，那么滴定时就不必另加指示剂。例如，在高锰酸钾法，KMnO4的浓度约为时，就可以看到溶液呈粉红色。 * 2. 显色指示剂 （color indicator） 有些物质本身并不具有氧化还原性，但它能与氧化剂或还原剂产生特殊的颜色，因而可以指示滴定终点。例如，可溶性淀粉与碘溶液反应，生成深兰色的化合物，当I2被还原为I-时，深兰色消失，因此，在碘量法中，可用淀粉溶液做指示剂。 淀粉（starch） * 3. 氧化还原指示剂 redox indicator 这类指示剂的氧化态和还原态具有不同的颜色，在滴定过程中，指示剂由氧化态变为还原态，或由还原态变为氧化态，根据颜色的突变来指示终点。 例如，用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+，用二苯胺磺酸钠为指示剂。其还原态无色，氧化态紫红色，计量点时，由还原态变为氧化态，溶液显紫红色，因而可以指示滴定终点。 （ sodium diphenylamine sulfonate） * 氧化还原指示剂变色范围： 在选择指示剂时，应使指示剂的条件电势尽量与反应的化学计量点电势一致，以减小终点误差。注意指示剂空白值的影响。 * * 2 氧化还原滴定曲线 1. 对称的氧化还原滴定反应 →滴定曲线方程 * →化学计量点电势的计算 对于对称的氧化还原滴定反应，其化学计量点电势仅取决于两电对的条件电势与电子转移，与滴定剂或被滴定物的浓度无关。（例8） * →滴定突跃范围 从滴定分析的误差要求小于出发，可以由能斯特公式导出滴定的突跃范围。取决于两电对的电子转移数与电势差，与浓度无关。（例8，9） 两电对的电子转移数相等，Esp正好位于突跃范围的中点。若不相等，偏向电子转移数大的电对一方。 * * 与氧化剂和还原剂两电对Δφ0’差值大，滴定突跃就大，差值小，滴定突跃就小 * 滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂的浓度无关。 * n1=n2时，化学计量点为滴定突跃的中点。 例如：Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ 突跃范围：0.86～1.26V， Esp=1.06V。 * n1≠n2时，化学计量点偏向n值较大的电对一方。 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 突跃范围：0.23～0.50V， Esp=0.32V，偏φ0’Sn4+/Sn2+ * Δφ0’0.2 V才有明显的突跃； Δφ0’为0.2～0.4V之间，可用电位法确定终点； Δφ0’0.4 V时，用电位法和指示剂法 * * * 3 氧化还原滴定的预处理 在氧化还原滴定中，通常将待测组分氧化为高价状态后，用还原剂滴定；或者还原为低价状态后，用氧化剂滴定。滴定前，使待测组分转变为一定价态的步骤，称为预先氧化或预先还原处理。(pre-treatment) 氧化剂或还原剂符合下列要求: * 反应进行完全，速率快； * 过量的氧化剂或还原剂易于除去； * 反应具有一定的选择性。 * 氧化还原滴定法的应用 1 高锰酸钾法 2 重铬酸钾法 3 碘量法 4