不对称环丙烷化反应有机化学.pdf

有机化学(YOUJI HUAXUE) 1987(6) , 40n~417(综述1 不对称环丙烧化反应 黄乃正、陈展荣 (香港中文大学化学系) 侯雪龙* (中国科学院上海有机化学研究所，上;但〉 摘要2 利用于性类卡宾分子对烯怪(1:) 加j泣，可合成非对称取代的环内;民环。其不对称诱导一般受立 体和电子因素控制。本文主要综述Simmons-Smith 反应叭重氧化合物，异丙叉三苯基麟，以及一些金 属有机化合物的催化热解反应在不对称环丙烧坏合成中的应用，并以潜在杀虫剂环丙烧甲酸化合物的合 成为例进行了讨论。 叙词g 综述，环丙炕化，类卡宾，不对称诱寻 Asymmetric Cyclopropanation HUANG Nai-Zheng (Henry N. C. Wong)* , CHAN Chin-Wing (Department 01 Chemistry, The Chinese University 01 Hong Kong) HOU Xue-Long (Shanghai Institute 01 Organic Chemistry, Academia Sinica) Abstract: Dissymmetrically substituted cyc1opropane rings can be synthesized vìa the addition reaction of chiral carbenoid molecules to prochiral olefins. Asymmetric in- ductions usually governed by hoth steric and electronic effects. This paper discusses in detail the Simmons-Smith reaction as well as catalyzed thermal decomposition of diazo- compounds. isopropylidene triphenyl phosphine and some organometal1ic compounds. These methods will be exampJified by the syntheses of cyclopropane carboxylic acids. which are potential insecticides. Descriptor: review , cyclopropanation, carbenoid , asymmetric induction 引盲 近年来，不对称环丙;民化反应引起了人们的广泛兴趣。取代环丙;民甲酸的对映体选择合成已 达到了制备规模。这些环丙炕甲酸如(1 R , 3 R)一菊酸， (1 R , 3 S) -Permethric acid 及其类似物 是一些很有用的除虫菊酣中的酸组份[1] 。本文主要讨论近年来提出的一些不对称环丙;民的合成方 法。在这些反应中并无自由的卡宾生成，亚甲基或取代的亚甲基是和一些助剂相连的，所以这些 反应又可称为不对称类卡宾反应。 重氯化合物在手性铜结合物催化下的环芮幌化 重氮化合物能够和烯怪发生 1 ， 3 偶极加成反应而形成杂环化合物。然而通过卡宾碳和碳一碳 双键之间的三中心反应，则可形成环丙;庭环。反应经手性铜络合物催化，可生成铜-卡宾络合物(1) 和(2) ，它们都可产生不对称诱导。由于所谓的双亲性过程阳，在卡宾碳-tf~h建之间产生了旋 转能垒，使2~是现出较强的诱导能力。 1981 年 410 有机化学 阻-~-节2 R_ ,.R Z