不对称催化的有机锌试剂对酮的加成反应研究进展有机化学.pdfVIP

2008 年第 28 卷 有 机 化 学 Vol. 28, 2008 第 8 期, 1348～1357 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 8, 1348～1357 ·综述与进展· 不对称催化的有机锌试剂对酮的加成反应研究进展 * * 刘文剑 肖玉梅 傅 滨 李 楠 覃兆海 ( 中国农业大学应用化学系 北京 100094) 摘要 按照手性配体的结构类型分类, 综述了近年来有机锌试剂对酮、α-酮酯等化合物的不对称加成反应的研究进展, 对高效、高选择性的手性配体在该类反应中的应用进行了重点评述. 关键词 有机锌试剂; 酮; α-酮酯; 不对称加成反应; 立体选择性 Progress in Asymmetrically Catalyzed Addition of Organozinc Reagents to Ketones LIU, Wen-Jian XIAO, Yu-Mei* FU, Bin LI, Nan QIN, Zhao-Hai* (Department of Science, China Agricultural University, Beijing 100094) Abstract The recent advancement of the asymmetric addition of organozinc reagents to ketones and α-ketoesters is reviewed according to the type of the chiral ligands, with an emphasis on the introduction of the ligands with high efficiency and high selectivity. Keywords organozinc reagent; ketone; α-ketoester; asymmetric addition; enantioselectivity 光活性叔醇是许多天然活性物质的结构单元或合 按照手性配体的不同结构进行分类, 对不对称催化酮与 成中间体, 在有机合成中, 构建这样一种手性中心是一 有机锌试剂反应的研究进展进行全面综述, 并对高效、 个严峻挑战, 一直以来对有机合成化学家有着独特的吸 高选择性的手性配体在该类反应中的应用进行了重点 引力[1]. 在合成手性叔醇的众多策略中, 最直接、有效的 评述. 方法就是有机金属试剂(尤其是有机锌试剂)对酮的 1,2- 不对称加成反应[2]. 相比有机锂、有机镁等试剂而言, 有 1 有机锌试剂对酮的加成 机锌试剂反应活性温和, 且能与其他一些活泼的官能团 [3] 1.1 β-氨基醇配体 共存, 因而在有机金属化学的研究中受到广泛关注 . 不对称催化有机锌试剂对醛的加成反应的研究已经比 1998 年 , Dosa 和 Fu[5] 首次报道了氨基醇配体 较成熟, 但与醛相比, 酮的反应活性低, 空间位阻大, ( ＋)