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硫回收培训资料整理
捕集器的作用是从末级冷凝器出口气流中进一步回收液硫和硫雾。某些工业 装置的实践表明,采用捕集器后可使硫产量提高2%。近年来大多数工业装置的 捕集器采用金属丝网型,当气速为1.5~4.1m/s时,平均捕集效率可达97%以上, 尾气中硫雾含量约为0.56g/m3 影响克劳斯反应的因素 温度的影响 克劳斯过程分两部分,900K以上为热反应区,这是在燃烧炉内进行的反应,在此温度下硫分子主要是S2,从反应可见,是吸热反应,而且是从3mol反应物变成3.5mol生成物,因而温度升高和压力降低有利于反应的进行,即可提高转化率。而另一部分,在800K以下为催化反应区,主要是在各级转化器内进行的转化反应。在800K以下,硫分子逐渐向S6和S8转变,并放出热量,使克劳斯反应呈放热反应,因为是放热反应,同时生成物的摩尔数小于反应物的摩尔数,所以降低温度和增高压力对此反应有利。 影响克劳斯反应的因素 温度的影响 H2S和SO2的比 影响克劳斯反应的因素 理想的克劳斯反应要求过程气中H2S和SO2的比(摩尔比)为2:1,才能获得高的转化率。 从图可以看出,如果反应前过程气中H2S/SO2为2时,在任何转化率下,反应后过程气中H2S/SO2也为2。若反应前过程气中H2S/SO2与2有任何微小的偏差,均将使反应后过程气中H2S/SO2与2产生更大的偏差,而且转化率愈高偏差愈大。现在比较先进的克劳斯装置已经采用在线分析仪连续分析尾气中H2S/SO2的比值,自动调节进风量,提高了硫收率 影响克劳斯反应的因素 影响克劳斯反应的因素 风气比是指进入反应炉的气体中空气和酸气的体积比。在原料气中H2S、烃类及其它可燃组分的含量已确定时,可按化学反应的理论需氧量计算出风气比。在克劳斯反应过程中,空气量的不足和过剩均会使转化率降低,但空气不足比空气过剩对硫回收率的影响更大 风气比 空速 空速是控制过程 气与催化剂接触 时间的重要操作 参数。空速过高 会导致过程气在 催化剂床层上的 停留时间不够。一部分物料来不及充分接触和反应,从而使平衡转化率降低。另一方面,空速过高也会使床层温升幅度大,反应温度高,这也不利于提高转化率。反之,空速太低则使设备效率降低,体积过大 影响克劳斯反应的因素 原料气和过程气的杂质组分影响 (1)CH4的影响:CH4的存在会增加空气用量,其燃烧产物CO2、H2O对克劳斯主反应起稀释作用,燃烧产物H2O会降低克劳斯主反应平衡转化率。因此,大大降低硫回收率; (2)CO2的影响:原料气中一般都含有CO2,它不仅起稀释作用,也会和H2S在反应炉内反应而生成COS和CS2,这两种作用都降低了硫回收率; (3)水蒸汽的影响:水蒸汽是惰性气体,同时又是克劳斯反应的产物,它的存 在能抑制反应,降低反应物的分压,从而降低总的转化率(4)NH3的影响,一方面当反应炉内空气量不足,温度也不够高时,原料中的NH3不能完全转化为N2和H2O,大部分转化为硫氢化铵和多硫化铵,他们会堵塞冷凝器的管程,增加系统阻力降,严重时将导致停产。另一方面氨燃烧时生成的NO及氨盐加速了催化剂的硫酸盐化,使催化剂因硫酸盐盐化而失活。在转化器中NO可促进SO2转化成SO3,从而加剧了催化剂的硫酸盐化。因此,氨气的大量存在不仅会使硫回收率降低,而且对整个硫磺回收装置都产生非常不利的影 响。 (4)COS和CS2的影响:COS和CS2是CO2在酸气燃烧炉燃烧的副产物,降 低了硫的转化率。在转化器中,COS和CS2大约在300℃左右发生水解反应生成 H2S。 影响克劳斯反应的因素 催化剂的影响 在转化器中,H2S和SO2在催化剂作用下发生低温克劳斯反应,而催化剂是低温克劳斯反应的关键,因此选择一种活性高,COS及CS2的水解率高的催化剂,可以提高总硫回收率。 影响克劳斯反应的因素 影响装置硫磺回收率的主要因素 原料气波动大 原料气流量和组分的频繁波动易造成配风滞后,而配风滞后的直接后果是空气过剩或空气不足。空气过剩,则可能造成反应气中有SO3生成,以致造成催化剂硫酸盐化,从而失去活性,并降低COS、CS2的水解率;空气不足,则可能造成烃类不能充分燃烧,氨分解率降低,造成积炭,铵盐结晶沉积堵塞设备、管道,造成热反应段硫转化率降低 处理含NH3酸性气 大量的氨气稀释过程气,降低硫的回收率;燃烧时生成的NO会使SO2氧化 成SO3,使催化剂因硫酸盐盐化而失活 反应的化学计量控制不准 主要原因是由于原料中杂质的存在、原料组成及流量的变化、反应炉及催化剂床层中副反应的发生、控制仪表的精确度等。所有上述影响都可以减小,但不可能完全消除。原料组成不稳定或控制不当将引起很大的硫损失,由于化学计量控制不合适造成的硫损失最高可达到10%~20%。 第一反应器的操作温度太低 进入克劳斯装置的酸性气、
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