《4.23多相平衡电化学.》.ppt

由步冷曲线绘制相图。 5.8.1、有稳定化合物生成的固液系统： 相图绘制 Na2CO3(s)可形成三种水合物: 5.8.2、有不稳定化合物生成的固液系统： (1)相图：Na-K 相图特点：注意三相线 (2)分析：当物系点从c?y(降温过程) 第七章电化学 化学能 电能 (一) 电解质溶液 结论： 7.1.2、法拉第定律 Faraday’s Law 法拉第定律的意义 7.1.3、离子的迁移数 §7.2 电解质溶液的电导 7.2.1、电导G、电导率? 、摩尔电导率?m 7.2.2、电导的测定 习题课 相律 水的相图 低共熔 C-C方程 完全互溶 部分互溶 完全不互溶 化合物 固溶体 动画 单组分 习题课 相律 水的相图 低共熔 C-C方程 完全互溶 部分互溶 完全不互溶 化合物 固溶体 动画 单组分 * 0% 20% 40% 100% 70% Bi 0.2 0.4 0.7 Cd T t/min wCd% 稳定化合物：是指该化合物熔化时，所形成的液相与固体化合物有相同的组成。 如：FeCl3+CuCl?CuCl-FeCl3 此稳定化合物的熔化温度称为相合熔点。(congruent melting point) §5.8 有化合物生成的固液系统 相当于两个简单低共熔混合物的相图拼合而成； C: (极大点)相合熔点, 其垂线代表稳定化合物的AB组成 313K 267K C(304K) E1 E2 l SA+SAB SB+SAB l+SA l+SAB l+SB AB 已知A和B生成的稳定化合物AB, 相合熔点C(304K), A和B的熔点分别为313K, 267K，A和AB的低共熔温度和组成E1(250K,0.23), AB和B的低共熔温度和组成E2(200K,0.80) A xB B T 200K 250K Na2CO3 ?H2O, Na2CO3 ?7H2O, Na2CO3 ?10H2O 。常压下将Na2CO3(s)投入其水溶液中，待三相平衡时，一相是Na2CO3溶液，一相是Na2CO3(s)，一相是______________ 。 Na2CO3 ?H2O H2O Na2CO3 T l wB% 37% 46% 85.5% 一水，两水，四水硫酸 发生转熔反应的温度称为不相合熔点 （incongruent melting point），又称转熔温度。 在不相合熔点有三相同时平衡，所以 f=0 不稳定化合物：该化合物在加热过程中，尚未达到其真正熔点时发生分解，生成一种新的固体和一种溶液，而该溶液的组成与化合物的组成不同，此化合物为不稳定化合物。该反应称为转熔反应。例如 Na2K(s) Na(s) + sln 46% 先确定不稳定化合物的组成，通过此点画一条垂线 Na Na2K w% K Na(S) +Na2K(S) Na2K(S)+K(S) Na2K(S)+l Na(S)+l K(S)+l l E 确定不相合熔点，通过此点画一条水平线； 确定水平线的两个端点：液相组成和新固相组成。 97℃ 64℃ 已知Na和K 的熔点分别为97℃, 64℃，不稳定化合物组成为Na2K(46%), 不相合熔点7℃, 生成的新液相组成为55％，生成的新固相为Na； Na2K和K的低共熔温度为–12℃。 7℃ –12℃ 两条“三相线”：?=3, f=0 ①低共熔点E： A A2B xB B A(S) +A2B(S) A2B(S)+B(S) A2B(S)+l A(S)+l B(S)+l l E ②不相合熔点：“T”字形 (垂线代表不稳定化合物的组成，为纯物质，水平线的两个端点为液相组成和新固相组成。) 物系点通过两相平衡线时，步冷曲线上有一转折; 物系点通过三相线时，步冷曲线上有一平台。 E A A2B w% B t/min 1 3 2 1 3 2 步冷曲线： l A(s)+l A(s)+ A2B(s) B(s)+A2B(s) l+A2B(s) B(s)+l A A2B w% B E s c r t x z r?t : sln ? A (s) t : s(sln) ?A(s) ?A2B(s) ?=3, f = 0, T不