五元氮杂环配体第六族金属羰基化合物反应研究.pdf

南开大学碳士研究生毕业(学位)沦文 摘要 中文摘要 木沦文71：展了五元氮杂叫：雕体(特别是三唑雨lut}=．J唑)与第八族金属羰基化 合物反应的研究。 (1)开展了三唑配体与第六族金属羰基化合物的光反应研究。结果表明， 无论配体与金属是以l：l投料，还是I：2投料．都只能主要得到单取代的产物 构单元的稳定作用，其晶体结构研究表I¨j，在固态F，活性氢原子处于三唑4位 氮原子上，且化合物分子通过N—H…N氢键连接为一‘位的配位高分子。而在溶液 状态下，活性氯原子可在三唑l位与4位问发生互变异构。 (2)研究了吡唑环4位取代基对双毗唑甲烷配体反应的影响。通过3，5．二 甲基一4。苄基吡唑与二溴甲烷的相转移催化反应，获得一个新的双(3，5．二甲基一4． or 苄丛吡唑)甲炕配体，将浚配体与M(CO)6(M=Cr,Mow)在光照下反应可以得 到双(3，5．二甲基．4．苄基吡唑)甲烷四羰基铬，钼和钨化合物，用SnCl4处理该类 化合物，可以高产率地制得含Mo(W)．Sn键的杂双核金属配合物。对所有化合物 进行了详细的谱学性质的表征，并用x．射线单品衍剩+确定烈核化合物的结构。 (3)研究了吡唑环3位取代基对双吡唑甲烷配体反应的影响。结果表明， 毗唑环3(5)位取代基为苯基时，由f苯基的空间位阻不足以影响到烷基化试剂对 吡唑环上取代基a位N原予的进攻，因而烷基化反应得到了两种配体的混合物。 称取代的双吡唑甲烷衍生物)1X(3．苯基一5’苯基吡唑)甲烷四羰基铬，钼和钨。并用 X一射线单晶衍射确定其结构。 (4)开展了乙烯基锡对双吡唑甲烷桥碳原子的修饰。利用双毗唑甲烷分子 中桥碳上的氢有一定弱酸性，在低温下，用强碱(BuLi)与其反应，得到双唑烷 有机化合物，配体表现为一种新的K3一(兀，N，N)配位方式。 关键词： 三唑，双毗唑甲炕．有机锡，第六族金属羰基化台物 第1页 l轲开大学坝士研究生毕业(学位)论文 摘要 Abstract Thisdissertationrelatestothe onthereactionoffive’membered investigation and 6metal nitrogenheterocyelicligands(triazolepyrazole)withgroup carbonyl complexes． reactionof with 2 (1)The 1,2，4-triazole M(CO)6(M photochemical ligands or or Cr,Mow；Tz=1,2，4一triazole gives monosubstituted oftheratioof1：2or1：I．The complexes(M(CO)sTz)regardless structurealshowthatthestable4H-tautomeroftriazole is crystal analyses ligand observedin inthesolid moleculesarelinkedintoa