苯二酚的开发与生产进展.pdfVIP

第 卷 第 期 上 海 化 工 33 3 年 月 ShanghaiChemicalIndustry 2008 3 19 · · 综 述 苯二酚的开发与生产进展 杜亚平 上海宝钢化工有限公司梅山分公司 江苏南京 210039 摘 要 介绍了邻 对苯二酚的主要用途 市场需求 生产工艺 重点介绍了苯酚羟基化法合成邻 对苯二酚的先进 、 、 、 。 、 工艺及其催化剂的开发进展 指出国内外对苯酚羟基化法合成邻 对苯二酚的催化剂研究较多,国内 。 、 自主开发的催化剂性能优越 成本低廉 并成功进行了工业化。 、 , 关键词 邻苯二酚 对苯二酚 开发 催化剂 精制 中图分类号 + TQ243.12 机磷杀虫剂 而使用低毒的呋喃丹和残杀威等 香兰 , ; 0引言 素的合成也将逐步采用邻苯二酚法 从而取代污染 , 、 邻苯二酚是一种重要的精细化工中间产品 主 消耗大的邻硝基氯苯法 生产对苯二酚的苯胺锰盐 , ; 要用作感光材料的显影剂 抗氧化剂 皮毛染色的显 氧化法也由于污染大将逐步淘汰 此外 近年来在水 、 、 ; , 色剂 合成鞣酸的原料 在农药合成中 邻苯二酚是 处理 液晶聚合物等方面又开拓了新的用途[1] 、 ; , 、 。 杀虫剂呋喃丹和残杀威的重要中间体 将代替高毒 1 先进生产工艺概况 的有机磷杀虫剂 在制药工业中 它又是合成黄连 ; , 素 肾上腺素的重要中间体 它还可合成一系列香 邻苯二酚和对苯二酚的传统工业生产方法主要 、 ; 料 如香兰素 黄樟素 胡椒醛 洋茉莉醛等 此外它 有: 1 邻氯苯酚或邻二氯苯水解法; 2 愈创木酚 , 、 、 、 ; 还是染发剂和橡胶硬化剂的组分 邻甲氧基苯酚 水解法 苯胺氧化法 二异丙 。 ; 3 ; 4 对苯二酚主要用在感光材料 橡胶 染料 医药 苯氧化法 以上工艺反应过程复杂 副产物多 环境 、 、 、 。 , , 工业上 在感光材料方面用于胶片的黑白显影剂 也 污染严重 生产成本高 在国外已逐步淘汰 目前世 。 , , , 。 用于感光树脂版的热阻聚剂;用对苯二酚为原料合 界上几乎所有的邻苯二酚以及 1/3以上的对苯二酚 成的抗氧化剂可用于涂料工业 橡胶工业和食品工 是由苯酚过氧化氢羟基化法生产的 该工艺路线简 、 。 业 它还是生产防老剂的原料 在染料工业上是生产 单 原料低廉 环境污染低 因而享有 清洁工艺 的 ; , 、 、 , “ ” 蒽醌染料 偶氮染料的中间体 此外 对苯二酚还可 美誉 是目前国际上竞相研究开发的最新技术 被公 、 ; , , , 用作聚合单体贮存和运输时的阻聚剂 认为是21世纪最有前途的苯二酚生产工艺 苯酚过 。 。 多年来国内苯二酚的需求长期依赖进口 由于 氧化氢羟基化法是以苯酚和过氧化氢为原料 在催 。 , 邻苯二酚消费领域扩大 从而使国内进口量大幅增 化剂作用下 生成邻苯二酚 联产对苯二酚 副产少 , , , , 长 1996~2006年间年均增长率 25.01% 2006年邻 量焦油 该法工艺流程短 设备少 投资低 无其他副 , , 。 、 、 、 苯二酚进口量为7828.55t预计2008年国内邻苯 产物生成 三废少 虽然技术难度较高 但苯酚和过 。 、 , , 二酚 对苯二酚的需求量将达到 13000t10600t左 氧化氢水溶液的供应渠道稳定可靠,具有雄厚的原 、 、 右。2007年前国内仅有连云港三吉利化学工业公司 料基础和良好的市场前景。 有一套邻 对苯二酚联产装置 生产邻 对苯二酚 当前主要的邻苯二酚生产企业有法国罗纳-普 / , / 各3000t~5000t2007年罗地亚在镇江投产的双 朗克公司 日本宇部兴产公司及意大利埃尼 布列希 。 、 酚厂 每年可产邻苯二酚 7200t对苯二酚4800t 玛 公司 均采用苯酚羟基化法 总生产能力约为3.3 , 、 , , , 其中邻苯二酚主要供其在华投资企业生产愈创木 万t/a。 酚 进而供另一家中国投资企业生产香兰素 罗纳 普朗克 法 羟基化反应 RhonePoulenc - , 。 : 罗地亚集团双酚厂的建成投产 将使原料充足 在三个串联的钢制反应器中进行 磷酸 高氯酸 过 , , , 、 、 促成农药的更新换代 淘汰国家明令禁止的高毒有 氧化氢和苯酚加入第一个反应器 各反应器均应剧 , , 作者简介 杜亚平 男 1969年生 工程硕士 高级工程师 主要研究方向能源化工 : 上 海 化 工 第 卷 33 20 · · 烈搅拌以利于扩散和热传导 在第一个反应器中约 酚 , 。 有80%的过氧化氢转化完毕 为防止在蒸馏过程中 以上4种方法由于所用催化剂和双氧水浓度的 。 生成焦油 必须先在45℃下洗去磷酸