燕山大学考研真题历年计算题(自己整理的).docVIP

2008年高分子试题第五题同2007年高分子试题第五题 2008年高分子试题第四题苯乙烯（M1）和甲基丙烯酸甲酯（M2）在60℃下进行自由基乳液共聚时，其 r1=0.52，r2=0.46，求： （1）由r1、r2数值讨论该聚合反应属何种共聚？所得何种聚合物？画出共聚物 组成曲线示意图。（2）若f1=0.2，求低转化率时聚合物中苯乙烯的摩尔分数。（3）若想得到共聚物组成F1=0.53的共聚物且保持不变，则单体组成应如何控制？（4）要制备组成F1=0.6的均一共聚物应采取何种方法？ 解（1）:r11,r21,r1·r21,为有恒比点的非理想共聚。 两单体在大分子链上无规连接，所得为无规共聚物。 （2）若f1=0.2，求低转化率时聚合物中苯乙烯的摩尔分数。 理想非恒比共聚时 （3）若想得到共聚物组成F1=0.53的共聚物且保持不变，则单体组成应如何控制？ （4）要制备组成F1=0.6的均一共聚物应采取何种方法？ 2011年高分子试题第四题甲基丙烯酸甲酯（M1）和丙烯腈（M2）进行自由基乳液共聚时，其 r1=1.22，r2=0.15，已知甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈的均聚链增长速率常数分别为706和1960L/(mol·s)，求（1）计算共聚时的反应速率常数K12和K21 2）比较哪种单体消耗快 3）用何种方法才能制得组成均匀的共聚物。 解（1）计算共聚时的反应速率常数K12和K21 （2）比较哪种单体消耗快 （3）用何种方法才能制得组成均匀的共聚物。 非理想非恒比共聚 控制转化率的方法总结 条件 所需组成恰好在恒比点处 有恒比点的非理想共聚；所需组成在恒比点附近 共聚物组成曲线与恒比对角线偏离较大的共聚反应；非理想非恒比共聚 方法 可按恒比点处组成投料，得到组成均匀的共聚物。 按起始配料比投料，控制反应转化率在F1-C曲线的平坦段尽头，加入链终止剂使反应停止。 连续或分段补加活泼性的单体，维持单体组成恒定，以控制共聚物的组成。 2011年高分子试题第五题：等物质的量的二元醇和二元酸进行缩聚，如平衡常数K=200，在密闭体系中反应，不除去副产物水P 和平均聚合度n X 能达到多少？ ⑵ 如羧基的起始浓度c(COOH) ??2mol/L ，要使 ??200 n X ，须将小分子水的浓度 降低到怎样的程度？ 解： MMA（M1） AN （M2） 1 2 3 0.0536 0.0325 0.0129 0.0149 0.0364 0.0590 2.53 5.75 11.08 提示：纯聚丙烯腈(PAN)中含N量为26.4%； 试根据上述数据用截距-斜率法求共聚体系的竞聚率r 1和r2值？ 解： 序号 共聚物组成 1 2 3 含N量2.53 含N量5.75 含N量11.08 90.48 78.22 58.03 0.9048 0.7822 0.5803 9.58 21.78 41.97 0.181 0.411 0.792 序号 1 2 3 3.646 4.999 2.659 2.917 0.893 1.903 0.419 0.424 0.219 0.733 0.065 -0.079 曲线 2010年高分子试题第五题：尼龙-1010是根据“1010盐”中过量的癸二酸来控制尼龙-1010相对分子质量的。如果要求合成尼龙-1010的相对分子质量=3×104，问“1010盐”的酸值（以mgKOH/g1010盐计）应该是多少？并写出有关的聚合反应方程式。 已知：癸二胺的相对分子质量，癸二酸的相对分子质量 解：“1010盐”的结构为 相对分子质量M’=374。 合成尼龙-1010有关的化学反应方程式： ⑴ 制备“1010盐” ⑵ 测“1010盐”的酸值 ⑶ 以“1010盐”为单体，过量的癸二酸为封锁剂，合成尼龙-1010 、 2007年高分子试题第五题2mol丙三醇与3mol邻苯二甲酸酐进行逐步聚合反应,如果已知发生凝胶过程时的聚合度为10，请用Carothers方程计算理论凝胶点，分析用用Carothers方程计算结果和用Flory方程计算结果与实验的结果会有哪些偏差？ 解：（1）用Carothers方程计算理论凝胶点Pc （2）用Flory统计公式计算凝胶点Pc 注意，当含有 应使用公式 而实验已知发生凝胶过程时的聚合度为10，故： 代入各数据可知实验结果P=0.75 由（1）（2）可知，实验结果介于用Carothers方程计算结果和用Flory方程计算结果之间 即用Carothers方程计算结果比实验值