2-（2＇-羟基苯基）吡啶并噻唑类化合物的合成、结构及光谱性质研究.pdf

第32卷 第2期 影 像 科 学 与 光 化 学 Vo1．32 No．2 2014年 3月 1agingScienceandPhotochemist Mar．，2014 2一(2r_羟基苯基)吡啶并噻唑类化合物的 合成、结构及光谱性质研究 覃 彪 ，陈 勇，吕小军，傅文甫h (1．中国科学院 理化技术研究所，北京 100190； 2．中国科学院大学，北京 100049) 摘 要：分别使用水杨醛和2一羟基一1一萘 甲醛与2一巯基一3一氨基吡啶反应得到了希夫碱配体 L1、 L2，在三 乙胺和三氟化硼 乙醚的反应条件下得到了2一(2一羟基苯基)吡啶并噻唑配体 L3和氟硼 化合物B1、B2，通过 X_射线单晶衍射分析确定了L3和B1的晶体结构。2一(2一羟基苯基)吡啶 并噻唑类化合物(简称HPT)是一类具有激发态质子转移(ESIPT)效应的有机分子，本文通过 紫外可见吸收光谱和稳态荧光光谱研究了溶剂极性对 ESIPT效应的影响。 关 键 词：2一(2羟基苯基)吡啶并噻唑；激发态质子转移；晶体结构；光谱性质 doi：10．7517／j．issn．1674—0475．2014．02．171 文章编号：1674—0475(2014)02—0171—10 激发态质子转移(ESIPT，包括分子 内和分子 态，能够发射光子回到基态。这类分子具有光学 间的)是一种在光化学和光生物过程中广泛研究 双稳态(烯醇式和酮式)、光致变色和光学非线性 的基本反应之一_】]。所谓激发态质子转移是指 等特性，在光限幅、光存储和光开关等光学器件中 某些有机分子在光、热或电等条件的作用下 ，使分 具有广泛的应用前景[5]，引起了人们极大的研究 子跃迁到激发态，这时分子 中某一基 团上的氢核 兴趣llg。 。HPT分子通常以烯醇式的构型处于基 (即质子)通过分子 内氢键或分子间的氢键桥，转 态，当被紫外光激发后可发生激发态质子转移生 移到分子内邻近的N、O和 S等杂原子上，形成互 成其异构体，即HPT的酮式结构。这时发生的荧 变异构体的过程。2一(2-羟基苯基)吡啶并噻唑 光通常表现为两个发射带，荧光峰值波长较短的 (简称 HPT)是一类具有激发态质子转移效应的 荧光带为正常荧光，荧光峰值有较大 Stoks位移 有机分子，在外界光激励下到达激发态，经历一个 的的荧光带是互变异构体 (酮式构型)发射的荧 非常快 (～1O s)的激发态质子转移过程形成光 光，即转移荧光或反常荧光口 。此类分子的激发 致互变异构体，并保持该互变异构体还处于激发 态转移效应及其发光性质与溶剂的极性、pH值、 2013—12—16收稿，2014一O1—13录用 *通讯作者，E-mail：fuwf@mail．ipc．ac．cn 172 影 像 科 学 与 光 化 学 第 32卷 溶剂的氢键特征和基态、激发态分子结构有密切 化工厂生产；柱层析硅胶使用青岛海洋化工的产 的联系。本文 旨在研究 HPT化合物的反应形成 品(200~300目)。 过程、晶体结构和溶剂极性对 ESIPT效应的影 1．2 目标化合物的制备 响。 基于2一巯基一3一氨基吡啶的HPT类化合物的 合成路线如下式所示，我们参考 了文献的合成方 1 实验部分 法，但在合成氟硼化合物