10、光固化树脂.ppt

② 先用叔胺与酚醛环氧树脂中部分环氧基反应，再用丙烯酸酯化 水性环氧丙烯酸酯具有良好的耐热性能。 三、水性聚酯丙烯酸酯的合成 用偏苯三甲酸酐或均苯四甲酸二酐与二元醇反应，制得带有羧基的端羟基聚酯，再与丙烯酸反应，得到带羧基的聚酯丙烯酸酯，最后用氨或有机胺中和成羧酸铵盐，成为水溶性聚酯丙烯酸酯。 水性聚酯丙烯酸酯价廉、易制备、涂膜丰满、光泽度好。 返回 第四节 光固化树脂的应用 一、光固化涂料的其他原料 光固化树脂的主要应用领域是光固化涂料。光固化涂料由光引发剂、活性稀释剂、光固化树脂以及各种添加剂组成。光固化树脂前面已作介绍，下面主要介绍光引发剂、活性稀释剂和各种添加剂。 （一）光引发剂 光引发剂主要有自由基光引发剂和阳离子光引发剂两大类。 1.自由基光引发剂 按结构特点，自由基光引剂可大致分为羰基化合物类、染料类、金属有机类、含卤化合物、偶氮化合物及过氧化合物。按光引发剂产生活性自由基的作用机理的不同，自由基光引发剂又可分为裂解型自由基光引发剂和夺氢型自由基光引发剂两种。 （1）裂解型自由基光引发剂 裂解型自由基光引发剂主要有苯偶姻及其衍生物、苯偶酰衍生物、二烷氧基苯乙酮、α-羟烷基苯酮、α-胺烷基苯酮、酰基膦氧化物。 ① 苯偶姻及其衍生物 苯偶姻(Benzoin)及其衍生物的结构式如下： R=H，—CH3，—C2H5，—CH(CH3)2，—CH3CH(CH3)2，—C4H9 苯偶姻（R=H）俗名安息香，曾作为最早商业化的光引发剂广泛使用。苯偶姻醚光引发剂又称安息香醚类光引发剂，其引发速度快，易于合成，成本较低，但因热稳定性差，易发生暗聚合，易黄变，目前已较少使用。 ② 苯偶酰衍生物 苯偶酰（Benzil）又称联苯甲酰、二苯基乙二酮，可光解产生两个苯甲酰自由基，但效率太低，溶解性不好，一般不作光引发剂使用。衍生物α,α′-二甲氧基-α-苯基苯乙酮（又称α,α′-二甲基苯偶酰缩酮）就是最常见的光引发剂Irgacure651，简称651。其结构式如下： 651有很高的光引发活性，广泛应用于各种光固化涂料、油墨中。651的热稳定性优良，合成容易，价格较低，但易黄变，不能在清漆中使用。 ③ 二烷氧基苯乙酮 二烷氧基苯乙酮结构式如下： R= —C2H5，—CH(CH3)2，—CH(CH3)CH2CH3，—CH2CH(CH3)2 其中作为光引发剂的最主要的为α,α′-乙氧基苯乙酮（DEAP）。DEAP活泼性高，不易黄变，但热稳定性差，价格相对较高，在国内较少使用。DEAP主要用于各种清漆，也可与ITX等配合用于光固化色漆或油墨中。 ④ α-羟烷基苯酮 α-羟烷基苯酮类光引发剂是目前应用开发最成功的一类光引发剂。已商品化的主要有： Darocure 1173（HMPP） Darocure 2959（HHMP） Darocure 184（HCPK） α-羟烷基苯酮类光引发剂热稳定性非常优良，有良好的耐黄变性，是耐黄变性要求高的光固化清漆的主引发剂，也可与其他光引发剂配合用于光固化色漆中。其缺点是光解产物中有苯甲醛，有不良气味。 ⑤ α-胺烷基苯酮 α-胺烷基苯酮是一类反应活性很高的光引发剂，已商品化的主要有： Irgacure907（MMMP） Irgacure369（BDMB） α-胺烷基苯酮类光引发剂引发活性高，常与硫杂蒽酮类光引发剂配合使用。但耐黄变性差，故不能在光固化清漆和白漆中使用。 ⑥ 酰基膦氧化物 酰基膦氧化物光引发剂是一类引发活性较高、综合性能较好的光引发剂。已商品化的主要有： TEPO TPO Irgacure 819（BAPO） 酰基膦氧化物光引发剂热稳定性优良，贮存稳定性好，适用于厚涂层的光固化。这类光引发剂对日光或其他短波可见光敏感，调制配方或贮运时应注意避光。 （2）夺氢型自由基光引发剂 夺氢型自由基光引发剂由夺氢型光引发剂和助引发剂组成。夺氢型光引发