尾式金属卟啉配位物的合成的研究.pdfVIP

第十=届全国焱属有机化学会议论文集(配位化学) 369 尾式金属卟啉配位物的合成研究 周立山冯亚青‘高博傅鬻晶 i天津太学铯I媾靛．爱簿300072) 余藩E}啉莸位秘整血红索b及编脆色素P450等较理想豹模接体■辩生命活动超着熏 要的作用。因其催化底物发嫩的反应是在温和条件下进行的高效、商选择性的单氧化反应， 蔽金瓣#}秣他舍魏捧秀傍生壤纯酶匏褒究备受关注“，在雯耪让攀、医药擘、势辑纯学、 合成化学、材料化学薄方面舆有广阔的应用前景。而尾式囊属卟啉的尾端基团有可能配位 于中心漂子，起到轴趣配嚣终用，蔓接近予这些金攫蛋白挺金属黪趣活挫中心“。理此， 近年来尾式卟咻的研究日益受到人们的重视。本文合成了一类卟啉化合物及卟啉铁配位物， 通过紫外可见光谱、棱磁共搬光谱等分析手段对其进行了表征。 1．#}秣佬含赞的食戚 一 亭 由 鲁良西一书一吨◇厂‘ 审 套 奄 审 郴等哪 !．1和闯羟麓簿aolO，15，勰_三：(毒_荦戴基)摹赫l}●釉§龠精酽 。 阕羟蒸零甲臻，热燕撼羝缓蠖滚热溶予步量秀鏊熬耪蒸莲￡峰嚣s甑妪王28豳翮)，羚rain滤 完，溶液逐渐变为糠蒜色，131℃反威lh，停止反应自然冷却。然艏减压蒸馏蒸去2／3的 嚣裴，如入等搽积缒笼瘩甲募放重避寝，攮滤，用戈农乙醇洗涤溶螃至浅紫色，娥手，褥 粗产晶2,759。柱分离，以硅腔H为填充介滕，二氯甲烷和石油醚(体积H：3：1)为洗脱 H ．-2．71(e，2II,nI-1),4．08(s,9H,Ocm),7．68-8．26(m，15ri,ph埔， 554，5(t．75筠；593．5(0．719)；650．5(0．988)。 1．2 5～间(3一曩丙戴藩)爿E罄一10，15，20(“甲氯纂)苯基卟●簟的龠成 雉烧过般无蛔溯，赛淘揽捧24h，TIC梭浏发应接燃，燎反庭螺娆漱DMF，水洗撼 滤褥糕产品0．78，将糨产品溶乎囊瞎．硅穗鲑．蔼昕，以二氯甲娩和石油醚(体积比2：1．P,f 一2．74(s，2H，NH)。2．1 26(m，15H，phH)8．83(s，8H，clt)．紫外一可见光谱数据x，nnm 联系人：冯亚青，天津大学化工学皖应用化学系，300∞t卜In矗il自醪IiF萄p枷m龇珏2瑚1824。 370——苎±三璺全璺垒璺妻塑些兰叁望笙奎叁!!丝些兰1 515．5(i．7811．550．5(0．854)，591．0(0．404)，646．5(0．438)。 1．3 5-间(3一(2一巯基苯并囊唑基)丙氧基)苯基一10，15，加—三(4_甲氧基)苯基卟 咻的合成 啉溶于70mLDMF和30mL丙酮中，加入3．8 g无水碳酸钾．氮气保护，加热回流。将溶解 在12mL丙酮中的1．19(6．65mm01)2一巯基苯并噻唑滴入，反应30rain后冷却至室温，加 入100mL氯仿，水洗(50fnl×6)过滤，除去DMF和l(2c03，减压蒸去二氯甲烷，得粗产晶。 硅胶柱层析，以二氯甲烷和石油醚(体积比I：I)为洗脱剂，收集主要色带，得产品0．599， 4．93；N，7．28．NMR：6 H-2．82(B，2H，NH)，2，09(m，41I，cm)， 8)：421．o(1．349)；455(0．923)；517．0(0．054)； 8．84(s，8H，CH)．紫外一可见光谱数据x／nmog 554．2(1．122)；592(O．324)；685．5(0．156)。 1．4 5-间净(2罐基苯并■睦基)丁氧基爿E基一lo，15，20-三(4一甲氧基)苯基卟咻合亚 铁的合成 向100mL的三口烧瓶中加人24mL