沉淀滴定法(Precipitation titration)讲座课件.pptVIP

沉淀滴定法Precipitation titration 5.1 概述 5.2 莫尔法（Mohr） 5.3 佛尔哈德法（Volhard） 5.4 法扬司法（Fajans） 5.5 应用 Anal. Chem. ZSU. 第5章 沉淀滴定法 5.1 概述 →沉淀滴定对沉淀反应要求 *沉淀的溶解度必需很小。 *反应迅速，按一定化学计量关系定量进行。 *有合适的方法指示终点。 →常用的沉淀滴定法：银量法。 Ag+ + X- == AgX ↓ 测定：Cl- ，Br- ，I- ，SCN- ，Ag+ Anal. Chem. ZSU. 第5章 沉淀滴定法 →影响滴定突跃大小的因素 * 原始浓度：浓度越大，突跃范围越大。 如 AgNO3 滴定同浓度NaCl pAg 1.000 mol/L 6.4 – 3.3 0.1000 mol/L 5.4 – 4.3 * 难溶盐溶解度:AgX溶解度(Ksp)越小,突跃越大. AgX Ksp pAg ΔpAg AgCl 1.8×10-10 5.4 - 4.3 1.1 AgBr 5.0×10-13 7.4 - 4.3 3.1 AgI 9.3×10-17 11.7 - 4.3 7.4 Anal. Chem. ZSU. 第5章 沉淀滴定法 第5章 沉淀滴定法 →常用的银量法 * 摩尔法- Mohr method 指示剂 K2CrO4 * 佛尔哈德法-Volhard method 指示剂（NH4）Fe（SO4）2 * 法扬斯法-Fajans method 指示剂 ：吸附指示剂 第5章 沉淀滴定法 →标准溶液 * NaCl标准溶液 基准物质直接配制 * AgNO3 标准溶液 高纯度直接配制；标定用NaCl基准物质。 标定与测定方法相同，抵消方法系统误差。 用水不含Cl-，棕色瓶保存。 * NH4SCN标准溶液 用已知浓度的AgNO3 标准溶液以佛尔哈德法直接滴定。 第5章 沉淀滴定法 5.2 莫尔法（Mohr） → 原理 指示剂 K2CrO4，滴定剂 AgNO3 →测定的对象 直接法：Cl-，Br-。 返滴定法：Ag+ Anal. Chem. ZSU. 第5章 沉淀滴定法 →注意问题 * 指示剂的用量：5×10-3 mol/L K2CrO4的浓度太高，终点提前，结果偏低；K2CrO4的浓度太高，终点推迟，结果偏高。K2CrO4消耗滴定剂产生正误差, 被测物浓度低时,需要作空白试验. AgNO3 滴定同浓度NaCl TE% 0.1000 mol/L + 0.06% 0.0100 mol/L + 0.6% 第5章 沉淀滴定法 * 滴定酸度 莫尔法要求的溶液的最适pH范围是6.5~10.5。 若酸性大，则Ag2CrO4沉淀溶解。 Ag2CrO4 + H+ = 2Ag+ + HCrO4- 若碱性太强，产生Ag2O沉淀。 2Ag+ + 2OH- = 2Ag2O + H2O 若溶液中有铵盐存在时，防止Ag（NH3）2+产生， pH范围是6.5~7.2 Anal. Chem. ZSU. 第5章 沉淀滴定法 * 干扰 与Ag+生成微溶性沉淀或络合物的阴离子 干扰测定，S2-、CO32-、PO43-、C2O42-等。 与CrO42-生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+。 大量有色金属离子如Cu2+、Co2+、Ni2+等干 扰测定，预先除去。 高价金属离子如Al3+、Fe3+等在中性或弱碱性溶液中发生水解，干扰测定。 Anal. Chem. ZSU. 第5章 沉淀滴定法 5.3 佛尔哈德法（Volhard）-[NH4Fe(SO4)2] →直接滴定法滴定Ag+ 在含有Ag+的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂， 用NH4SCN(或KSCN, NaSCN)的标准溶液滴定。溶 液中首先析出AgSCN沉淀，当Ag+定量沉淀后，过 量的SCN-与Fe3+生成红色络合物，即为终点。 酸度0.1~1mol/L，终点时Fe