新型磷杂菲酯类衍生物的合成及热稳定性研究.pdfVIP

2013正3月 郑州大学学报(工学版) Mar． 2013 No．2 of V01．34 第34卷第2期 Journal University(EngineeringScience) Zhengzhou 文章编号：1671—6833(2013)02—0015—06 新型磷杂菲酯类衍生物的合成及热稳定性研究 郑金云1，甄晓敏1，李 肖1，赵玉芬1’2 (1．郑州大学化学与分子工程学院，河南省化学生物与有机化学重点实验室，河南郑州450001；2．厦门 大学化学化工学院，福建省化学生物重点实验室，福建厦门361005) 摘 要：磷杂菲衍生物是一类重要的阻燃材料．由磷杂菲与甲醛反应得到的中闰体分剐与各种酰氯反 H P 应得到一系列新型的磷杂菲酯类衍生物，利用1 NMR、”CNMR、31NMR、FT-IR、HR—MS和ESl一MS对 化合物的结构做了表征．讨论了催化剂用量、物料比、溶剂、反应物浓度、反应时间及温度对反应的影响， 并对反应进行优化．对代表化合物的热稳定性做了测试，结果表明这类磷杂菲酯类衍生物具有良好的热 稳定性，可以作为阻燃材料使用． 关键词：磷杂菲酯类衍生物；合成；热稳定性；阻燃 中图分类号：0627．5l 文献标志码：A doi：10．3969／j．issn．167l一6833．2013．02．005 所以这类化合物可以作为添加型的阻燃剂用于各 0 引言 种材料中． 9，10一二氢一9一氧杂一10一磷杂菲一10一 氧化物(DOPO)具有含磷内酯大环结构，具有良＆詈融器良p曼 好的热稳定性和阻燃性能．DOPO分子中含有活 R=C6H，，CHrO’CH，。C6H，1m‘CH3-e6Hj妒’CH3-C州HP。oCHj‘C6H，．P—NO：-C州HP。Cl—C州HP。1。C6H 泼的P—H键，容易与其它含有不饱和键的分子 发生化学反应，经常作为改性基团构建性能优良 1 实验部分 的新型小分子和聚合物，这些新型分子的阻燃特 性、良好的聚集发光性能等均有报道。1“1． 1．1仪器和试剂 DOPO由于分子含有阻燃元素“磷”又是大环 AV 核磁共振谱(NMR)采用Bruker400光谱 刚性结构，另一方面分子中活泼的P—H键易于 仪(氢谱为400 MHz，碳谱100MHz，磷谱162 断裂形成H·和DOPO·自由基，能够猝灭氧自 由基，所以经常作为阻燃剂和抗氧剂来使用．已经 相对于内标TMS，以ppm表示．核磁共振磷谱是 有许多关于把磷杂菲引入到环氧树脂、酚醛树脂、 采用85％磷酸作为内标，宽带1H去耦模式．ESI— 聚酯等聚合物中制备出优良阻燃聚合物的报 MS采用Bruker3000电喷雾离子阱质谱 Esquire 道”。。．钱立军等对DOPO与对苯醌反应的中间仪．HR—MS采用Water