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加氢脱氧制生物燃料催化剂进展.pdf
第5期 王东军等:加氢脱氧制生物燃料催化剂进展 71
加氢脱氧制生物燃料催化剂进展
王东军1,李建忠1,何昌洪1,刘春贵2,刘玉香1,乔晓明2,王桂芝1
(1.中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院,北京100195;
2.中国石油大庆石化公司,黑龙江大庆163714)
摘要:介绍了生物燃料加氢脱氧催化剂研究进展,重点为负载型催化剂,其中包括负载过渡金属氧化物催化剂,负载贵金
属催化剂,负载金属碳化物或氮化物催化剂。指出未来的研发趋势是低温高活性、高选择性、耐水性和抗积炭复合载体负载多
元金属催化剂。
关键词:加氢脱氧;生物燃料;过渡金属氧化物;催化剂
中图分类号:o 645 文献标识码:A
643.38;TQ426;TQ 文章编号:1001—9219(2012)05·71-03
随着不可再生化石资源的日益消耗、再加上燃 ]肜邯y=0.3h一、固定床反应器中大豆油脱氧率99%,
料价格不断攀升以及环保法规日趋严格,研究者们 生物柴油收率超过了89.1%。
已经把目光转向可再生生物燃料上。然而生物燃料 雅宝荷兰公司研究了l习浸渍法制备的Ni.Mo/
氧含量较高,致使稳定性差、燃烧热值低,且存在腐
蚀机器引擎等缺科”。为此,开展生物燃料加氢脱氧
研究具有重要意义,而高效催化剂的开发又是其中 5
h.1、y总进料/y新鲜料=5、固定床反应器中原料脱氧率
’
的关键。 可达99%,主产物8一C17、c.C18烷烃。
生物燃料中主要含有甘油三酯、游离脂肪酸等
含氧化合物,其加氢脱氧反应机理嘲是:甘油三酯大 花籽油加氢脱氧制生物柴油,380℃、4.0MPa一
分子首先分解成二甘酯、一甘脂,然后进行脱羧、脱 h-1、100L力B
6.0MPa、y。(H0,y乙(油)=500~600、£日Sy=l
羰、脱氧分别生成COz、C0、H:0等。 氢反应器中甘油三酯转化率100%,脱氧产物收率
达73.7%~73.9%(其中生物柴油组分烷烃含量
1非负载催化剂
99%),理论值81.4%~86.5%,因此重组分残渣循环。
河北工大研究了热沉淀法制备的纳米级(粒径 法国IFP公司同研究了Ni—Mo一一Al:O,催化剂催
15nm~20nm)非负载催化剂Ni—Mo-Al:03催化20%乙
酸加氢脱氧性能。250℃、O.4MPa、yn(H2)/yL(油)=200、
y。(油)=700、固定床反应器中原料总转化率100%,
LHSy=2hJ条件下,在d=8mm、£=300mm的连续流
脱氧产物产率100%、加氢脱氧产偶碳数(C,一链烷
动固定床反应器(5mL催化剂)中乙酸脱氧率96%。
烃选择性高于90%、加氢脱氧产奇碳数(C。,一链烷
550℃焙烧,比表面积适宜,Ni—Mo—A1分散比例较
烃选择性低于10%。
优,催化剂加氢脱氧活性较好[3】。
2负载催化剂 化废食用植物油加氢脱氧制生物燃料。350℃、
2.1金属氧化物
UOP
LLC公司[4】采用NiMo/CoMo氧化
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