手性金属催化剂在不对称环丙烷化反应中的应用进展.pdfVIP

维普资讯 2a3o年第 2o卷 有 机 化 学 Vol20．2000 第4期，475—485 ChineseJournnlofOrganicCh,~raiar~ No．4．475—485 综述与进展 手性金属催化剂在不对称环丙烷化反应 中的应用进展 莶旦型 ff (中国科学院上海有机化学研究所 上海 200032) ]一|} p 7， 摘要 手性金属催化剂在不对称环丙烷化反应中的应用一直是不对称合成领域的一个热点。对三十多年来的这一领域 的手性金属催化剂的发展作了详细的归纳和评述。 关键词不环丙量 ，互予两i，乏 彳 铬 ProgressofAsymmetricCyclopropanationReactionsusingChiralM etalCatalysts XUMing—Hua， LINGuo—Qi~．s (s ln．aitraeofOrganic矾 唧 ，ChineseAcademyofSciences，200032 ^) Abstract A review ofthelastthirtyveaI吕intheareaofasyrrmaetficcyclopropanationreactionsusingvarietyofchi ralmetalcatalystsispresented． Keywords asy~znetric，cyclopropanation，chiralmetalcatalyst 在过去的三十多年中，运用手性金属催化剂进 l 手性铜催化剂 行不对称合成已经取得了很大的进步。不对称催化 1．1 手性席夫碱 一铜催化剂 因为其突出的优点，即用少量的手性源可以诱导出 铜催化的烯烃和重氮化合物的加成已经成为环 大量的手性产物，被认为是合成具有高光学活性化 丙 烷 制 备 的一条 重 要 路线 。早在 i966年 ， 合物的最具发展前景的方法，引起了各国有机化学 Ⅳ∞幽 9【,t0]就研究了用手性席夫破 一铜(I)配合物 1 家们的重视。 催化重氮乙酸乙酯和苯乙烯的环丙烷化反应，虽然 环丙烷结构在许多生物活性化合物中存在，尤 得到的光学收率较低，仅为6％e．e．(1R，2R)．但却 其是拟除虫菊酯类农药的重要结构组分 l 。通过 首次实现了不对称催化。 不对称合成的方法研制光学活性的三元环结构的化 在随后的研究中，AmtaI] ”改进了手性席夫 合物，已经成为一个新的热点 j。近几年来，手性 碱的结构．用催化剂 2诱导2，5一二 甲基 一2，4一已 金属催化剂在不对称环丙烷化反应中的成功应用， 二烯和重氮乙酯乙酯的不对称环丙烷化。取得了 为不对称催化在光学活性环丙烷结构化合物合成中 68％的光学收率．用重氮乙酸薄荷醇酯代替重氮乙 的应用提供了良好的前景。 酸乙酯，反式产物的e．e值更是达到94％，使得手 手性金属催化剂包含手性配体和中心金属离 性催化剂用于不对称环丙烷化有了很大的突破。日 子．所 以这两者的选择是反应立体选择性优劣的关 本住 友(Sumitomo)公司作进一步改进后得催化剂 键，在不对称环丙烷化反应中，除了铜作为中心金属 3_l4，应用于合成第一菊酸，所得产物 e．e．值达 离子，近年来的研