(e)分子本身具有碍酶作用的化学结构,致使有机物难以.doc

适的pH值等因素)，不能生长。(d)在生化反应中起催化作用的酶被抑制或失去活性。(e)分子本身具有阻碍酶作用的化学结构，致使有机物难以被生化降解，甚至几乎不能进行生化反应。目前，关于金属离子对生物降解过程的影响已经引起人们的重视。(f)有机物的生化降解不仅与其特征有关，而且还受最低浓度的限制，即可能存在一个极限浓度。???????综上所述，水体中有机物的降解过程主要有化学降解、生物降解和光化学降解，其中生物降解最为重要。在某些情况下，这三个降解过程之间也存在互相依赖关系。一部分有机物只有先经过生物氧化分解，才能进行化学氧化分解，反之亦然。 ???????有机物降解，若通过氧化路线，最终降解为二氧化碳、硫酸盐、硝酸盐、磷酸盐等；若通过还原路线，最终降解为甲烷、硫化氢、氨、磷化氢等；但在变成最终产物之前，还会出现一系列中间产物或生物代谢产物。有机物降解的难易取决于其组成和结构；降解程度则取决于水体条件和降解路线。地下水体中基本上没有微生物活动，也不能发生光化学降解，一旦受到有机物污染，将难以净化。自然水体中有机物的化学降解过程一般较为缓慢，除依赖于水中溶解氧水平外，还受到悬浮颗粒物或胶体物质表面上的吸附/解吸过程等因素的影响。难降解有机物在水环境中基本上不发生降解，它从水相中消除的途径主要是吸附在悬浮颗粒物表面，然后随之一起沉降到底泥中，或者被浮游生物摄取、吸收，再沿食物链(网)富集传递或者随浮游生物(如藻类)尸体一起沉积到底泥中。 5） 有机物的挥发、吸附及生物富集???????大部分卤代脂肪烃及芳香烃化合物具有挥发性，有从水体向大气解吸的倾向。解吸的速率主要取决于有机物本身的亨利系数、水体的几何形状和流型(如水面大小、流速等)。亨利系数(表3-21)大于10-4atm·mol-1·m-3的有机物，在浅而流速较快的河流中具有显著的解吸速率，随着距离的延长和时间的推移将逐渐挥发至大气中。美国环保局确定的114种优先有机污染物中，具有挥发作用的为31种，约占27%。虽然这些有机物也能被微生物不同程度地降解，但在流速较快的河流中，挥发到大气中是它们的主要迁移途径。Cadena等在美国Rio Grande河投加二氯甲烷和二氯苯进行挥发性试验。结果表明，上述两种化合物投入水体1.5d，相当于流径60km后，有90%则挥发到大气中。??????? 表3-21 一些有机物的亨利常数（k） 6） 有机物的吸附???????水体中有机污染物除发生各种降解及挥发以外，形成沉淀物也是重要的迁移途径之一。迁移的机理主要是通过水体悬浮颗粒物、沉积物的吸附作用，将有机污染物从水相转移至底泥。???????吸附是化学物质在自然环境中的一种普遍现象，其涵义是在两相中（在此主要指固液两相）某些化学物质在液相中浓度降低，而在固相中浓度升高，这一现象称为吸附（sorption）。有机化合物的吸附存在两种主要机理：一是分配作用(partition)，二是表面吸附作用(adsorption)。分配作用主要是指在水沉积物(悬浮颗粒物)体系中，沉积物(悬浮颗粒物)中有机质对有机化合物的溶解。???????有机污染物在沉积物（悬浮颗粒物）与水之间的分配，可用分配系数(Kp)表示：???????Kp = Cs/Ce???????式中，Cs、Ce分别为有机污染物在沉积物中和水中的平衡浓度。???????为了在类型各异组分复杂的沉积物（悬浮颗粒物）之间找到表征吸附常数，引入标化的分配系数（Koc）：???????Koc = Kp/ Xoc???????式中，Koc为标化的分配系数，即以有机碳为基础表示的分配系数；Xoc为沉积物中有机碳的质量分数。这样，对于每一种有机化合物可得到与沉积物特征无关的一个Koc。???????沉积物（悬浮颗粒物）对水中有机污染物的吸附作用大小及机理与它的组成及有机物本身的性质有关。吸附作用的强弱与有机物的辛醇-水分配系数有关。分配系数较大的有机污染物吸附、沉积的强度和倾向也较强。 ???????水底沉积物作为水体中有机污染物的源和汇，严重影响有机污染物在水环境中的归宿和迁移过程，也是水体中有机物二次污染的成因。据Oliver等人对Niagara河段渥太华湖的研究，除溶于水和沉淀于湖底之外，相当大一部分化合物虽被悬浮颗粒物吸附，但仍处于悬浮状态。这一形态的有机物最终还要沉入底泥，但在一定的物理条件下，已沉淀的还可重新浮起。研究还表明，沉积物中有机污染物浓度与悬浮于水中有机物的量有明显的相关性。7） 有机物的生物富集???????在有机物污染的水体中，水生生物的富集是有机物的重要迁移途径之一。鱼类有可能通过两条途径富集污染物：一是直接从水中吸收；二是通过食物链吸收。鱼类每天通过鳃吸排的水量多达10～1000 L，即使水中污