基本有机化工产品分析.ppt

第十三章 基本有机化工产品分析 §1 概述 §2 醇类的测定 §3 酚类的测定 §4 醛和酮的测定 §5 羧酸和酯的测定 §6 工业乙酸乙酯分析 §7 有机氮含量测定 §8 胺含量的测定 §9 糖的测定 §1 概述 一、基本有机化工产品的分类 由天然资源及初级加工品和副产品经化学合成方法加工成的最基本的有机产品。通常分为烯烃、炔烃、醇类、酚类、酯类、醛和酮、羧酸及其衍生物、碳水化合物等 二、基本有机化工产品的分析特点 有机定量分析：在一定条件下使用试剂与官能团进行定量反应，测定试剂的消耗量或产物的生成量，从而确定被测组分含量 §2 醇类的测定 一、乙酸酐-乙酸钠乙酰化法 1.测定原理 2. 反应条件 中和反应和滴定反应都是以酚酞为指示剂，终点颜色均为微红色；中和反应是本法的关键。 乙醇钠为催化剂避免使用有毒的吡啶是此法的优点 此法测定醇可消除伯胺、仲胺的干扰 3.测定步骤 4.结果计算 5.注意事项 氢氧化钠浓度不大于1mol/L，硫酸标液浓度不小于0.5mol/L 样品与固体乙酸钠应轻轻摇动，再加入5mL乙酸酐，然后轻轻摇动使乙酸酐将混合固体润湿 乙酰化试剂加入时切忌摇动瓶子 氢氧化钠中和乙酸时，滴加速度不宜太快 二、高碘酸氧化法 1.测定原理 2.测定条件 (1)高碘酸加入量的影响：滴定样品消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积必须超过空白试验消耗量的80%，以保证有足够的高碘酸，使氧化反应完全 (2)酸度和温度对氧化反应速度的影响：一般pH=4，室温条件为宜，温度较高会导致醛或酸进一步氧化等副反应的发生；生成物是甲醛或甲酸时在室温优惠缓慢分解，造成误差 反应需静置30~90min 3.结果计算 §3 酚类的测定 由于酚羟基的给电子共轭效应使苯环邻、对位上的氢原子很容易发生亲电取代反应，在室温时可与卤素定量的发生反应，基于这种性质，建立了卤代法（氧化还原法）测定酚含量的方法 一、测定原理 5KBr+KBrO3+6HCl→3Br2+3H2O+6KCl 二、测定步骤 1. 溴酸钾-溴化钾溶液[c(1/6 KBrO3=0.1mol/L)]的配制 1.5g溴酸钾和12.5g溴化钾置于烧杯中，加水使其溶解，再稀释至500mL 2. 试样测定 ①准确称取试样，加水溶解，若试样不溶于水加入氢氧化钠溶液，然后定容于250mL容量瓶中 ②移液管移取25.00mL试样于碘量瓶中，准确加入25.00mL c(1/6 KBrO3=0.1mol/L)溴酸钾-溴化钾溶液。加入盐酸溶液，盖紧瓶塞置于暗处反应 ③反应完全后，加入碘化钾溶液，充分振摇后加入2mL氯仿，用标准硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加入淀粉，继续滴定至蓝色刚好消失为终点。同样条件下测定空白试验 三、计算公式 四、注意事项 三溴苯酚是白色无定型沉淀，难溶于水，易吸附和包裹溴而影响测定结果，因此在用硫代硫酸钠滴定前，加入氯仿以溶解沉淀，同时溶解反应中析出的碘，使滴定终点易于观察 §4 醛和酮的测定 一、盐酸羟胺法 1.测定原理 2.测定条件 肟化反应是可逆反应，常过量1倍的试剂，反应趋于完全；常用乙醇做介质 反应时间和温度：醛和甲基酮在室温下30min反应完全，其他根据具体情况而定 滴定终点的确定：溴酚蓝做指示剂，终点颜色变化不明显，必须同时做空白试验加以对照，本法的关键在于滴定终点的观察 试样中有酸性或碱性物质存在时必须用另一份试样滴定校正；羟胺是强还原剂避免氧化性物质的干扰 3.测定步骤 4.结果计算 二、2,4-二硝基苯肼光度法 1.测定原理 2.测定步骤 (1)标准曲线的绘制 A.配制标准溶液 称取0.643g2-丁酮溶于50mL无羰基甲醇中，转至100mL容量瓶中，用无羰基甲醇定容。用时在稀释十倍，即为羰基化合物标准溶液 分别移取0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0mL以上羰基化合物标准溶液于6个100mL容量瓶中，用无羰基甲醇定容。 B.测定吸光度 向6个25mL容量瓶中分别移取2.0mL上述标液，个加入2.0mL2,4-二硝基苯肼，在室温下反应约30min，用氢氧化钾-甲醇定容，放置约12min，在480nm处，以试剂空白为参比，测定吸光度 C.绘制标准曲线 以测定的吸光度为纵坐标，相应的标准溶液中羰基化合物的质量为横坐标，绘制标准曲线 (2)样品的测定 移取2.0mL含羰基化合物的样品于已称量的25mL容量瓶中，称重。两次称量之差为样品质量，按