丙烯腈的制备方法.pptVIP

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丙烯腈的制备方法.ppt

* 一、丙烯腈的主要生产方法?各方法的优缺点? 丙烯腈的生产方法有氰乙醇法、乙炔法和乙醛-氢氰酸法、丙烯氨化氧化法。其中氰乙醇法已淘汰,乙炔法仅少数国家沿用。 1.氰乙醇法  环氧乙烷和氢氰酸在水和三甲胺的存在下反应得氰乙醇。然后以碳酸镁为催化剂,于200~280℃脱水制得丙烯腈,收率约75%。 此法虽能制得高纯度丙烯腈,但氢氰酸毒性大,成本也较高。 2.乙炔法  乙炔和氢氰酸在氯化亚酮-氯化钾-氯化钠稀盐酸溶液的催化作用下,在80~90℃反应得丙烯腈: CH2=CH2+HCN─→CH2=CHCN 此法生产简单,收率良好,以氢氰酸计可达97%,但副反应多,产 物精制较难,毒性也大,且原料乙炔价格高于丙烯,在技术经济上 落后于丙烯氨化氧化法。 4.丙烯氨化氧化法  丙烯氨化氧化的反应为: 3.乙醛-氢氰酸法 乙醛已能由乙烯大量廉价制得,生产成本比上述两法低,按理应有发展前途,但也因丙烯氨氧化法的工业化,本法在发展初期就夭折了。 二、丙烯氨氧化法生产丙烯腈的原理? 一、主、副反应 主反应 : CH=CH-CH3 + NH3 +O2 → CH2=CH-CN + 3H2O 丙烯、氨、氧在一定条件下发生反应、除生成丙烯腈外、尚有多种副产物生成。 副反应: CH2=CHCH3 + 3NH3 + 3O2 → 3HCN + 6H2O 氢氰酸的生成量约占丙烯腈质量的1/6. CH2=CHCH3 +NH3 +O2 → CH3CN + 3H2O 乙腈的生成量约占丙烯腈质量的1/7. CH2=CHCH3 + O2 → CH2=CHCHO + H2O 丙烯醛的生成量约占丙烯腈质量的1/100 CH2=CHCH3 + O2 → 3CO2 + 3H2O 二、氧化碳的生成量约占丙烯腈质量的1/4、产量最大的副产物。 上述副反应都是强放热反应,尤其是深度氧化反应。在反应过中,副产物的生成,必然降低目的产物的收率。这不仅浪费了原料,而且使产物组成复杂化,给分离和精制带来困难,并影响产品质量。 为了减少副反应,提高目的产物收率,除考虑工艺流程合理和设备强化外,关键在于选择适宜的催化剂,所采用的催化剂必须使主反应具有较低活化能,这样可以使反应在较低温度下进行,使热力学上更有利的深度氧化等副反应,在动力学上受到抑制。 2.催化剂 工业上用于丙烯氨氧化反应的催化剂主要有两大类,一类是复合酸的盐类(钼系),如磷钼酸铋,磷钨酸铋等;另一类是重金属的氧化物或是几种金属氧化物的混合物(锑系)。 三、丙烯腈生产所用的催化剂组成? 四、丙烯腈生产过程的影响因素?

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