环氧乙烷_乙二醇工艺技术比较_张翔宇.pdf

( ) 2006 ,16 3 　 　 　 张翔宇 　环氧乙烷/ 乙二醇工艺技术比较 　　　　　　　　　　　　　　 7 设 　计 　　　环氧乙烷/ 乙二醇工艺技术比较 技 　术 张翔宇 　中石化集团公司上海工程有限公司 　上海 　200120 摘要 　目前世界上的环氧乙烷/ 乙二醇装置普遍采用氧气氧化法 , 占有氧气氧化法技术市场份额较大 的公司主要是 Shell 、DOW 和 SD 三家 。本文对三家公司的工艺技术特点作一些比较 。 环氧乙烷 　乙二醇 　比较 关键词 　 ( ) 　　环氧乙烷/ 乙二醇 EO/ EG 的工业生产方 由于氧气氧化法比空气氧化法有明显的优越 法有两种 , 即氯乙醇法和乙烯直接氧化法 。乙烯 性 , 因此 目前世界上的环氧乙烷/ 乙二醇装置普 直接氧化又分为空气氧化法和氧气氧化法 。 遍采用氧气氧化法 。经过世界各公司的不断研究 和改进 , 氧气氧化法生产环氧乙烷的技术日臻完 1 　技术沿革 善 。目前世界上占有氧气氧化法技术市场份额较 ( ) 大的公司主要是 Shell 、DOW ( 陶式化学公司) 1 1920 年 , 美国联碳公司建立 了第一套 氯乙醇法生产环氧乙烷装置 。由于该生产方法技 和 SD 三家 。这三家技术的生产能力合计 占总生 术简单 、对原料乙烯纯度要求不高等原因 , 所以 产能力的 91 % , 其中 Shell 占38 % , SD 占31 % , 曾被广泛采用 。尽管该法乙烯利用率比较高 , 但 DOW 占22 % , 余下的9 %主要为德国的BASF 公 存在消耗大量氯气 、设备腐蚀 、排水污染严重及 司、日本的触媒公司、意大利的 SNAM 等公司占 生产成本高等缺陷 , 因此到了上世纪 70 年代 , 有 。本文主要比较 Shell 、DOW 和 SD 三家公司的 氯乙醇法基本被后来发展起来的乙烯直接氧化法 技术特点 。 生产技术所取代 。而氯乙醇装置经改造可转产环 2 　原理及工艺流程 氧丙烷 。 ( ) Shell 、DOW 和 SD 三家公司氧气氧化法生产 2 直接氧化法发展很快 , 1940 年美 国科 学设计公司 ( SD 公司) 建立了空气氧化法试验 环氧乙烷/ 乙二醇的主要工艺流程大同小异 , 均 装置 , 1953 年建立了工业装置 。到 1958 年 , 壳 由环氧乙烷氧化反应 、环氧乙烷回收、二氧化碳 牌公司 ( Shell 公司) 开发 了氧气氧化法技术 , 脱除、环氧乙烷精制及储存 、乙二醇水合反应 、 并建立了第一套近 20kt/ a 的氧气氧化法环氧乙 多效蒸发及干燥 、乙二醇精制及储存等主要单元 烷生产装置 。由于直接氧化法技术先进 , 适应大 组成 。典型的工艺流程见图 1 。 规模生产 , 生产成本低 , 产品质量好 , 因此获得 下面对典型的工艺流程中各单元的工艺原理 了广泛的应用 。 作一些说明。 (3) 氧气氧化法与空气氧化法相比, 工艺流 21 　环氧乙烷氧化反应 程稍短