二维NR技术在有机结构分析中应用M.pdfVIP

l999年 广 ～； 1999 第 3期 G‘ 咖 Ch％i·q) No 3 二维 NMR技术在有机结构分析 中的应用 C6_，_2 工皇堡 一 (中国科学院广州化学研究所 广州 510650) 6 摘 要 ：联 台应用二维远程碳 一氧 相关 (c )技术 和二 维碳 一氢相戋 (hxdepI)技术 ，对三十古季碳较 多舶化合物进 行 了谱峰 归属 与结 掏指 定 。从而显示 出多维 NMR拄巷在有机结构分折 中的重要作用 。 关键词 ：远程碳 一氧相关，多 NMR，谱峰归属 ，有机结 {匈分析 中固涪；粤 j～ ■ —～ —‘ 一 0 引 言 由于多维技术 的发展 ，棱磁共振 (NMR)已广琵地用于有机结构测定、药物分析和生 物大分子的溶液构象研究 】‘．2J。对于小分子 的有机物 、药物和天然产物 ，联合应用一维 和二维 NMR实验进行结构指 定巳成 为常规程序 。通 常是应 用 各类 同核氢 一氢相 关谱 获得 J一连结和 NOE一连结 的信息 ．对氧谱进行归属 。然 后 ，根据 氢谱利用 异核碳 一 氢相关谱对碳谱进行指定。但是对于季碳 比较多的化 台物 ，很 难获得碳谱 的全归属 这时 ，可以用 同核碳 一碳多量子谱 (INADEQATE)[来给出碳链 的绝对指定 。然后 ，联 台 异核碳 一氢相关 谱和各类 同核氢 一氢相关谱 ，来完成谱峰归属 与结构指定 。但是 ， INADEQATE实验在样 品量少时付 出的代价太 大。另一种 方案 是联 合应 用异 核碳 一氢 相关谱 和远程碳 一氢相关谱 (coloc) 来进行谱峰归属。由于其灵敏度 比 INADEQATE 实验高很多而获得 了广泛的应用 ，特别是反式探测实验如 HMQCu和 HMBC 的发展 。 而且 ．根据定量 的 J一偶合常数值还可 以进行 空 闻构 象 的分析。因此 ，它特 别适 台于台 季碳 比较多 的化台物 。 为 了显示 出多维 NMR在有机结构分折 中的作 用 ，本 文 以下列三个 含季碳 较多 的化 合物为例 ，联合 应用 1D DEPT~ ．2D碳 一氧 相关谱 (hxdept[’)和远 程碳 一氢相关谱 一 一 ＼ OCH1 ＼ 、 ‘A) fB) tC) 本文 曾在广 东省化学会举办舶第六扶年告上交漉(汕头，1998．12) 收稿 日期 ：1999～i2一i5 No．3 T克弹等：二维N R技术在有机结构分折 中的应用 37 (coloc)进行 了谱峰归属与结掏指定 。 1 实验部分 全部一维和二维 NMR测定都是在 BrukerDRX一400核磁共振谱仪上完成 的。探头 为 5mmQNP(H／13C／N／P‘)，工作频率 为400 13MHz(H)和 100613MHz(c) 本 实验 所用脉冲序列如图 1所 示。实验温度 为 常温 25℃。测 定 hxdept谱和 coloc谱 的实验条 件 如 下 ：